%  表題: 飽和蒸気圧式の適用範囲
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%  履歴: 2004-06-03 杉山耕一朗


\chapter{飽和蒸気圧の適用範囲}

\Deqref{s_antoine}, \Deqref{s_amp} 式より, $T$ が 0 に近付くとエントロイ
ピーがマイナス無限大に発散することがわかる. エントロピーは 0 K でその値
が 0 と定義される状態量なので, \Deqref{s_antoine}, \Deqref{s_amp} 式をそ
のまま使うのは物理的に誤りである. そこで我々は, 飽和蒸気圧がある閾値より
も小さく/大きくなった際には \Deqref{s_antoine}, \Deqref{s_amp} 式を利用
するのを止めることとする. 低温側では 0 K で値が 0 をとるような温度に関す
る 1 次関数, 高温側では温度に関する 2 次関数で近似することとした. 

\Dfigref{entr} において青線で囲まれた領域は飽和蒸気圧の経験式を利用して
いる範囲で, 圧力にして 10 Pa -- 1 MPa である. この範囲は恣意的に選んであ
る. その低温側では 0 K で 0 J/k mol になるように温度の 1 次関数で表現す
る.  高温側では滑らかにつながるように 2 次関数で表現する.  N2(l), N2(s) 
は極低温で値が負になってしまっているが, この領域での N2 の飽和蒸気圧は適
用範囲内である.  現在は N2 を使っていないので問題ないが, N2 のエントロピー
の表現は要検討である.


\begin{figure}
 \Depsf[80mm]{./ps/H2O-l.eps}
 \Depsf[80mm]{./ps/H2O-s.eps}
 \Depsf[80mm]{./ps/H2S-l.eps}
 \Depsf[80mm]{./ps/H2S-s.eps}
\end{figure}

\begin{figure}
 \Depsf[80mm]{./ps/NH3-l.eps}
 \Depsf[80mm]{./ps/NH3-s.eps}
 \Depsf[80mm]{./ps/CH4-l.eps}
 \Depsf[80mm]{./ps/CH4-s.eps}
\end{figure}

\begin{figure}
 \Depsf[80mm]{./ps/N2-l.eps}
 \Depsf[80mm]{./ps/N2-s.eps}
\caption{主な化学種のエントロピー}
\Dfiglab{entr}
\end{figure}
